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銅表面的氧化層

2020-08-12 10:11:07

銅表面的氧化層
在元素周期表中,銅是一種過渡元素,具有密度高、導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性好的特點(diǎn),但銅的表面在大氣中容易氧化,其氧化物包括黑色氧化銅CuO(二價(jià)銅)和暗紅色氧化亞銅Cu2O(一價(jià)銅)。氧化后的印制板焊盤表面一般為暗紅色,因此一般認(rèn)為Cu2O應(yīng)該是其表面的主要氧化物。一般來說,大多數(shù)左旋銅化合物不溶于水,所以氧化亞銅對(duì)焊接有害。
室溫下在銅表面形成10納米厚的氧化層需要90天左右,氧化層會(huì)隨著時(shí)間的增加而不斷增厚。
銅的氧化速率在高溫下會(huì)明顯加快。例如,在106下,銅可以在16小時(shí)內(nèi)形成10納米的厚度。銅是電子產(chǎn)品行業(yè)中常用的材料,尤其是印刷電路板的導(dǎo)電帶。一般來說,印刷電路板制造后,應(yīng)及時(shí)保護(hù)引線,尤其是焊盤部分,不僅要受到各種方法的保護(hù),而且印刷電路板應(yīng)在一定時(shí)間內(nèi)用完。根本原因是銅表面容易氧化,影響其可焊性。
另外,在印刷電路板加工過程中,表面的銅層會(huì)加速H2O2/H2O4、CuCl2/HC1、CrO3/H2SO4等腐蝕性介質(zhì)以及濕熱環(huán)境中Cu2O的形成,并可能形成鉻酸鹽膜(鈍化膜)。這種鈍化膜不易去除,一旦去除不干凈,會(huì)明顯影響印刷電路板的可焊性。這種現(xiàn)象在生產(chǎn)中經(jīng)常發(fā)生,所以印刷電路板制造商都在印刷電路板
錫/lead表面的氧化層
錫/lead是元素周期表中的第四主族元素,也稱為碳族元素。然而,由于錫/lead被安排在碳族元素的末尾,它呈現(xiàn)出金屬元素的特征。碳族元素的價(jià)殼構(gòu)型為NS2NP2,即錫為6S26p2,鉛為6S26p2,可形成二價(jià)和四價(jià)化合物,因此錫/lead有鉬和M02氧化物。錫在低于200的空氣中被氧化,兩種氧化物都存在。其中,二氧化錫是黑色的,二氧化錫是白色的,所以元件放置很長(zhǎng)時(shí)間后引腳會(huì)是黑色的;在焊接過程中,由于焊劑的作用,有時(shí)會(huì)生成化合價(jià)為4的錫鉛化合物。
與銅相比,錫氧化層的生長(zhǎng)速度要慢得多,按照對(duì)數(shù)定律,氧化層通常呈緩慢上升趨勢(shì)。新生的錫表面的氧化層一周后只有2納米,一年后只有3納米。在高溫下,錫的氧化會(huì)明顯加速。例如,Sn02在200時(shí)的生長(zhǎng)速度是100時(shí)的兩倍,在200下24小時(shí)后,涂有錫的銅線上的氧化層厚度可達(dá)30納米。此外,它能明顯促進(jìn)水和蒸汽中氧化層的生長(zhǎng),如下表所示
時(shí)間/最小厚度/納米
5 2
30 2.6
60 3.6
240 4.6
鉛也集中在鉛的表面。由于錫的活性高于鉛,所以錫在合金中首先被氧化,所以合金中的氧化物主要是氧化錫。
錫鉛焊料在液態(tài)下氧化迅速,尤其是在波峰焊浴中。當(dāng)氧化層從熔融焊料浴中撇去時(shí),新的氧化層立即形成。在波峰焊中,錫鉛焊料被不斷攪拌,這導(dǎo)致氧化層的出現(xiàn),并且這些氧化層將形成錫爐渣。隨著攪拌速度的增加,錫渣的量會(huì)明顯增加。黑色氧化錫聚集在攪拌軸周圍,氧化錫的量與攪拌速度的關(guān)系。
隨著攪拌速度的加快,黑色氧化錫的含量明顯增加?,F(xiàn)在在波峰焊機(jī)制造領(lǐng)域,電磁泵已經(jīng)取代了機(jī)械泵。據(jù)報(bào)道,一臺(tái)使用電磁泵的波峰焊機(jī)僅通過減少一年的焊料氧化就可以節(jié)省大約10萬元的焊料成本。

銅表面的氧化層

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